Pemanfaatan kulit Buah Coklat (Theobroma cacao) sebagai biosorben ion Logam Nikel

PEMANFAATAN KULIT BUAH COKLAT (Theobroma  cacao)

SEBAGAI BIOSORBEN ION  LOGAM Ni(II)

M. Malimongan ^1*, N. La Nafie², P. Taba³

Jurusan Kimia F MIPA Universitas Hasanuddin

Kampus Tamalanrea Makassar 90245

Abstrak. Nikel merupakan salah satu logam berat yang sangat berbahaya karena bersifat karsinogenik dan menyebabkan berbagai penyakit akut dan kronik. Biosorpsi merupakan salah satu metode altenatif untuk menghilangkan keberadaan logam berat dari lingkungan dengan menggunakan biomaterial yang disebut biosorben. Penelitian biosorpsi ion Ni(II) dengan menggunakan kulit buah coklat (Theobroma cacao) dengan variasi waktu kontak, pH, dan konsentrasi telah diteliti. Konsentrasi ion Ni(II) sebelum dan setelah biosorpsi ditentukan dengan menggunakan Spektrofotometer Serapan Atom (SSA). Hasil penelitian menunjukkan bahwa kulit buah coklat (Theobroma cacao) mampu mengadsorpsi ion Ni(II) dan adsorpsi optimum terjadi pada waktu kontak 10 menit dan pada pH 5. Model Isotermal Langmuir dan Freundlich digunakan untuk mempelajari isotermal adsorpsi. Biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao) lebih sesuai isotermal Langmuir dengan kapasitas biosorpsi 0,21 mmol/g. Gugus fungsi yang terlibat dalam biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao) adalah gugus –OH dan N-H.

Kata kunci: biosorpsi; isotermal adsorpsi; Ni(II); kulit buah coklat; SSA.

Abstract. Nickel is one of the heavy metals which is very dangerous because it is carcinogenic and can cause a variety of acute and chronic diseases. Biosorption is one alternative method for the removal of heavy metals from the environment using a biomaterial called biosorbent. Biosorption of Ni(II) ion using cacao fruit peel (Theobroma cacao) with variation of contact time, pH and concentration has been investigated. The concentration of Ni(II) ion before and after adsorption was determined by Atomic Absorption Spectrophotometer (AAS). The result showed that cacao fruit peel (Theobroma cacao) was able to adsorb Ni(II) ion and the optimum biosorption occured at a contact time of 10 minutes and at a pH of 5. Langmuir and Freundlich isotherm models were used to study the adsorption isotherm. Biosorption of Ni(II) ion by cacao fruit peel (Theobroma cacao) fulfilled the Langmuir isotherm with a biosorption capacity of 0,21 mmol/g. The functional groups involved in the  biosorption of Ni(II) ion by cacao fruit peel (Theobroma cacao) are –OH and N-H.

Key Words : biosorption; adsorption isothermal; Ni(II); cacao fruit peel; AAS.

PENDAHULUAN

            Perkembangan teknologi dewasa ini mendorong pembangunan yang pesat pada sektor industri, transportasi, rumah tangga, dan bahkan kesehatan. Kemajuan teknologi dapat memberikan dampak negatif berupa kerusakan lingkungan akibat pembuangan limbah logam berat tanpa pengolahan terlebih dahulu (Kusuma, 2014). Logam berat tidak dapat diurai oleh mikroorganisme dan dapat terakumulasi dalam tubuh manusia serta mengakibatkan kerusakan organ-organ tubuh (Sembodo, 2006). 

Salah satu logam berat yang merupakan polutan lingkungan yang berasal dari kegiatan industri adalah Nikel (Ni) (Aslam dkk., 2010). Nikel banyak digunakan pada peralatan dapur, ornamen-ornamen rumah dan gedung serta komponen industri. Selain sebagai logam esensial, nikel juga berbahaya (Axtell dkk., 2003). Jika konsentrasi Ni(II) berada di atas standar baku mutu yakni bila berada di atas 0,05 ppm, berbagai penyakit yang akut dan kronik  dapat timbul pada manusia seperti kerusakan paru-paru dan gangguan pada ginjal (Borba, dkk., 2006). Nikel juga bersifat karsinogenik dan dapat menyebabkan asma serta alergi kulit (Aslam dkk., 2010).

Beberapa teknologi telah dikembangkan untuk menghilangkan logam berat dalam perairan seperti presipitasi, filtrasi membran, pertukaran ion, serta kopresipitasi. Namun metode tersebut memiliki beberapa kekurangan seperti penghilangan logam yang tidak sempurna, peralatan yang mahal, serta kerugian yang disebabkan oleh produksi endapan kimia yang beracun dan pengolahan limbah menjadi tidak ramah lingkungan (Isnaini dkk., 2013). Biosorpsi merupakan metode alternatif untuk menghilangkan logam berat dari perairan karena menggunakan bahan biomaterial yang mudah didapatkan dan biayanya relatif murah (Alluri dkk., 2007).

Beberapa biomaterial yang sangat berpotensi sebagai penyerap logam berat umumnya berasal dari limbah pertanian. Menurut Sulistyawati, 2008, tongkol jagung yang mengandung selulosa dapat digunakan sebagai adsorben logam berat Pb(II). Pektin dari kulit buah jeruk dapat dimanfaatkan sebagai adsorben ion logam tembaga (Ina dkk., 2013). Kulit jengkol dapat digunakan  sebagai penyerap ion logam Cd(II) dan Zn(II) (Isnaini dkk., 2013). Kulit batang bakau digunakan sebagai penyerap ion Cu(II) dan Ni(II) (Rozaini dkk., 2010). Arang aktif dari kulit buah coklat (Theobroma cacao l.) berfungsi sebagai adsorben logam berat Cd(II) dalam pelarut air (Masitoh dan Sianita, 2013). Hasil-hasil penelitian tersebut menunjukkan bahwa limbah pertanian yang mengandung gugus-gugus fungsional dapat diolah lebih lanjut sebagai adsorben yang dapat   digunakan untuk menyerap logam berat dari perairan. Buah coklat (Theobroma cacao) merupakan salah satu hasil perkebunan yang menghasilkan     limbah berupa kulit dengan jumlah yang besar. Sejauh ini  kulit buah coklat         di perkebunan-perkebunan besar digunakan sebagai pupuk atau pemberi nutrisi pada tanaman dan sebagai pakan ternak. Kulit buah coklat beratnya mencapai 75 % dari seluruh berat buah, sehingga dapat dikatakan bahwa limbah utama pengolahan buah coklat adalah kulitnya (Wulan, 2001). Kulit buah coklat (Theobroma  cacao) mengandung selulosa, pektin, dan lignin yang

berpotensi mengikat logam berat seperti logam nikel dari larutan.

Berdasarkan uraian sebelumnya maka penelitian ini dilakukan untuk mempelajari kemampuan kulit buah coklat (Theobroma  cacao) dalam mengikat Ni(II) dan penentuan gugus fungsi yang terlibat dalam proses biosorpsi dengan menggunakan Fourier transfom infrared (FTIR).

BAHAN DAN METODE

Bahan Penelitian

Bahan-bahan yang  digunakan pada percobaan ini adalah kulit buah coklat (Theobroma cacao), Ni(NO₃)₂.6H₂O Emsure (Merck), NaOH, HNO₃, akuades, kertas saring  Whatman 42, dan kertas label.

Alat Penelitian          

            Alat-alat yang digunakan pada penelitian ini adalah alat-alat gelas yang umum digunakan di laboratorium, Spektrofotometer Serapan Atom (SSA) buck scientific model 205 VGP, neraca Ohaus model NO AP210, Crusher, oven, magnetic stirrer velp scientica, ayakan ukuran 90-100 mesh, stopwatch, desikator, sentrifuge angular 6 selecta, pH meter wtw 315i dan spektrofotometer FT-IR Shimadzu prestige 21.

Prosedur Penelitian

Penyiapan Biosorben Kulit Buah Coklat (Theobroma  cacao)

Kulit buah coklat (Theobroma  cacao) diambil dari salah satu kebun di Tana Toraja. Kulit buah coklat (Theobroma  cacao) yang telah diambil selanjutnya dipotong kecil-kecil dan dicuci dengan akuades berulang kali untuk menghilangkan kotoran dan partikel-partikel lain.

Kulit buah coklat kemudian dikeringkan di bawah sinar matahari hingga kering. Kulit coklat (Theobroma  cacao)  yang bersih dan kering  dimasukkan ke dalam oven 80 ^oC selama kurang lebih  24 jam lalu disimpan dalam desikator. Kulit  coklat (Theobroma  cacao)  yang sudah kering selanjutnya dihaluskan dan diayak dengan saringan 100 mesh.

Pembuatan Larutan Baku Ni(II)

          Pembuatan larutan baku Ni(II) 1000 ppm dilakukan dengan cara sebagai berikut: Ni(NO₃)₂.6H₂O ditimbang sebanyak 4,9564 gram, kemudian ditambahkan HNO₃ dan diimpitkan dengan akuabides hingga volume 1 L. Selanjutnya, larutan baku Ni(II) 1000 ppm dipipet 100 mL dan diencerkan sampai volume 1 L untuk membuat larutan baku 100 ppm.

PenentuanWaktu Optimum Biosorpsi Ion Ni(II) oleh Kulit Buah Coklat (Theobroma  cacao)

            Serbuk kulit buah coklat (Theobroma  cacao) yang bersih dan kering dimasukkan masing-masing sebanyak 0,2 gram ke dalam 11 buah labu erlenmeyer ukuran 100 mL dan ditambahkan 50 mL larutan ion Ni(II) dengan konsentrasi 100 ppm dan dikocok dengan menggunakan magnetic stirrer selama 5,10, 15, 20, 30, 40, 50 dan 60 menit. Kemudian campuran disaring dan filtratnya ditampung untuk diukur absorbansinya dengan SSA. Setiap percobaan dilakukan secara duplo.

Penentuan pH Optimum Biosorpsi Ion Ni(II) oleh Kulit Buah Coklat (Theobroma  cacao)

Serbuk kulit coklat (Theobroma  cacao) sebanyak 0,2 gram ditambahkan  ke dalam 50 mL larutan ion Ni(II) dengan konsentrasi 100 ppm dan pH 2. Campuran diaduk selama  10 menit dan disaring.

Absorbansi filtrat diukur dengan SSA. Percobaan diulang dengan  pH berbeda masing-masing 3, 4, 5, 6, dan 7. Setiap percobaan dilakukan secara duplo. pH optimum adalah pH dimana konsentrasi teradsorpsi (C_adsorpsi) terbesar.

Penentuan Kapasitas Biosorpsi IoN Ni(II) oleh Kulit Buah Coklat (Theobroma  cacao)

            Serbuk kulit buah coklat (Theobroma  cacao) yang bersih dan kering dimasukkan masing-masing sebanyak  0,2 gram ke dalam 6 buah erlenmeyer ukuran 100 mL, selanjutnya dimasukkan secara berturut-turut 50 mL larutan ion Ni(II) dengan konsentrasi 50, 100, 150, 250, dan 400 ppm. Campuran tersebut diaduk selama 10 menit dan pH 5, kemudian disaring dan filtratnya ditampung untuk diukur absorbansinya dengan SSA. Kadar Ni(II) dalam larutan Ni(II) sebelum adsorpsi juga diukur. Setiap percobaan dilakukan secara duplo. Kapasitas biosorpsi dihitung dari persamaan Freunlich atau dengan menggunakan persamaan Langmuir.

Analisis FT-IR

Biosorben kulit buah coklat (Theobroma  cacao) sebelum dan setelah ditambah dengan larutan  Ni(II) dengan pH dan waktu optimum dan dikeringkan pada suhu 80 ^oC lalu dianalisis dengan FT-IR (Fourier Transform Infra Red) Prestige-21 pada daerah 4500-340 cm^-1 dengan resolusi 1 cm^-1 pada suhu ruangan menggunakan detektor DTGS (deuterated triglycine sulphate). Sampel digeruskan bersama KBr dengan perbandingan massa 1:10. Hasil campuran dimasukkan ke dalam tempat khusus berbentuk bulat kemudian divakumkan untuk melepaskan air. Campuran dipres beberapa saat (10 menit) pada tekanan 72 Torr (8 hingga 20 ton per satuan luas) untuk menghasilkan bulatan tipis.

HASIL DAN PEMBAHASAN

Penentuan Waktu Optimum Biosorpsi Ion Ni(II) oleh Kulit Buah Coklat (Theobroma cacao)

            Waktu optimum biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao) ditentukan dengan menghitung jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi sebagai fungsi waktu. Grafik hubungan antara waktu kontak dengan banyaknya ion Ni(II) yang diadsorpsi oleh serbuk kulit buah coklat (Theobroma cacao) dapat dilihat pada Gambar 1.

            Jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi meningkat dari menit ke-5 hingga menit ke-10. Setelah itu jumlah yang teradsorpsi cenderung konstan bahkan mengalami penurunan. Jadi waktu pengadukan 10 menit merupakan waktu optimum yang didapatkan  dengan jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi sebesar 7,86 mg/g. Waktu optimum ini digunakan untuk penelitian lebih lanjut.

Hasil penelitian ini menunjukkan bahwa adsorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao) mengalami peningkatan dengan semakin lamanya waktu kontak yang terjadi antara adsorben dengan adsorbat akan tetapi pada waktu tertentu (waktu optimum) jumlah ion Ni(II) yang teradsorpsi telah maksimal sehingga jumlah ion Ni(II) yang teradsorpsi tidak mengalami peningkatan. Waktu optimum biosorpsi ion Ni(II) pada beberapa penelitian lain menunjukkan hasil yang berbeda-beda, bergantung pada jenis biosorben yang digunakan.

Gambar 1. Hubungan antara waktu adsorpsi terhadap jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi (q_e) oleh kulit buah coklat (pH = 5,1 dan  C_o = 100 ppm)               

         Waktu optimum yang diperoleh pada penelitian biosorpsi ion Ni(II) dan Cd(II) menggunakan jerami padi yang dilakukan oleh  El-Sayed dkk., (2010) adalah 90 menit untuk ion Ni(II). Amaliah dkk., (2012) dalam penelitian pemanfaatan biomassa karang sebagai biosorben ion Ni(II) juga memperoleh waktu optimum 90 menit. Sedangkan waktu optimum pada penelitian adsorpsi Ni(II) menggunakan karbon aktif tempurung kelapa yang dilakukan oleh Onundi dkk., (2010) adalah 75 menit. Perbedaan waktu optimum pada proses biosorpsi bergantung pada kandungan senyawa yang terdapat pada permukaan biosorben. Menurut Setyawan dkk (2013), waktu optimum adalah waktu untuk mencapai  kesetimbangan yakni ketika gugus fungsi pada biosorben telah mengikat ion logam secara  maksimal dan setelah kesetimbangan tercapai ikatan antara gugus aktif pada permukaan biosorben dan ion logam melemah sehingga proses desorpsi terjadi. Interaksi antara gugus fungsi pada permukaan biosorben kulit buah coklat dengan ion Ni(II) mencapai kondisi kesetimbangan pada waktu 10 menit dan setelah kondisi kesetimbangan tercapai jumlah ion Ni(II) yang  diadsorpsi menurun karena ikatan antara ion Ni(II) dan gugus fungsi pada permukaan biosorben semakin melemah dan akhirnya lepas kembali ke dalam larutan. Waktu yang diperlukan relatif cepat karena ion Ni(II) teradsorpsi secara kimia membentuk lapisan di permukaan biosorben dan setelah lapisan permukaan tertutupi maka tidak mampu lagi mengadsopsi ion Ni(II) secara maksimal.

Penentuan pH Optimum Biosorpsi Ion Ni(II) oleh Kulit Buah Coklat (Theobroma cacao)

           pH larutan adalah salah satu faktor penting dalam biosorpsi ion logam selain waktu.  Pengaruh perubahan pH dalam biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat ditunjukkan pada Gambar 2.

Gambar 2. Hubungan antara pH dengan jumlah ion logam Ni(II) yang diadsorpsi oleh kulit buah coklat (waktu kontak = 10 menit dan C_o = 100 ppm)

Gambar 2 menunjukkan bahwa jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi sedikit pada pH rendah, dan meningkat seiring dengan peningkatan pH larutan hingga mencapai optimum pada pH 5 dengan jumlah ion Ni(II) yang terserap sebesar 5,53 mg/g.

Pengaruh pH berkaitan dengan fakta bahwa dalam suasana asam terjadi kompetisi antara ion logam dan ion H⁺ yang menyebabkan pengikatan ion logam berkurang. Dengan peningkatan pH, tolakan elektrostatik menurun akibat dari penurunan kepadatan muatan positif pada permukaan biosorben sehingga mengakibatkan peningkatan adsorpsi logam (Amaliah dkk., 2012).   Jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi menurun pada pH 6-7 karena kompleks hidroksil terlarut dari ion nikel terbentuk (Ahmad dkk., 2009). Nikel yang tidak berada lagi dalam bentuk ionnya sulit berikatan dengan  gugus aktif pada permukaan biosorben kulit buah coklat akibatnya jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi menurun. Penelitian lebih lanjut untuk penentuan kapasitas biosorpsi digunakan pH optimum yaitu pH 5.

Kapasitas Biosorpsi Ion Ni(II) oleh Kulit Buah Coklat (Theobroma cacao)

            Jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi (q_e) sebagai fungsi konsentrasi ditentukan untuk menghitung kapasitas biosorpsi. Kapasitas biosorpsi ditentukan oleh konsentrasi larutan ion logam. Pengaruh konsentrasi ion Ni(II) dalam proses biosorpsi ditunjukan pada Gambar 3. Grafik hubungan antara  q_e dan C_e  pada Gambar 3 menunjukkan bahwa jumlah ion Ni(II) yang diadsorpsi meningkat sejalan dengan meningkatnya konsentrasi adsorbat.

Gambar 3. Hubungan antara jumlah ion Ni(II) yang  diadsorpsi (q_e) oleh   kulit buah coklat dengan konsentrasi larutan (C_e) pada kesetimbangan (waktu kontak= 10 menit dan pH = 5)

         Gambar 3 menunjukkan bahwa kejenuhan adsorben belum terjadi sehingga persamaan Langmuir dan persamaan Freundlich digunakan untuk mengetahui kapasitas biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao). Hasilnya dapat dilihat pada Gambar 4 dan Gambar 5.

Gambar 4. Isotermal Langmuir untuk biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit  buah coklat (Theobroma cacao).

Gambar  5.  Isotermal Freundlich untuk biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao).

Gambar 4 dan 5 menunjukkan bahwa isotermal adsorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao) lebih sesuai pada isotermal Langmuir dibandingkan isotermal Freundlich, dimana R² yang diperoleh untuk kurva isotermal Langmuir sebesar  0,997 dan untuk isotermal Freundlich adalah 0,913. 

Parameter biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao) yang dihitung dengan menggunakan isotermal Langmuir  dan isotermal Freunlich ditunjukkan pada Tabel 1.

Tabel 1. Parameter biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao)

Model Langmuir			Model Freunlich
Qo (mmol/g)	b (L/mg)	R2	K (mmol/g)	n	R2

0,21

0,03

0,997

0,05

4,03

0,913

          Nilai koefisien korelasi (R²) yang besar pada kurva isotermal Langmuir mengindikasikan proses biosorpsi ion logam memiliki cakupan lapis tunggal (monolayer) pada kulit buah coklat (Theobroma cacao). Dengan kata lain, biosorpsi ion logam Ni(II) pada kulit buah coklat (Theobroma cacao)  terjadi pada gugus fungsi pada permukaan kulit buah coklat (Theobroma cacao) yang dianggap sebagai adsorpsi lapis tunggal. Biosorben berbeda dapat memberikan karakteristik adsorpsi yang berbeda, sehingga kesesuaian dari isotermal adsorpsi sangat bergantung pada jenis biosorben yang digunakan. 

Penentuan Gugus Fungsi yang Terlibat dalam Biosorpsi Ion Ni(II) oleh Kulit Buah Coklat (Theobroma cacao)

Serbuk kulit buah coklat sebelum adsorpsi dan setelah adsorpsi dianalisis dengan menggunakan FTIR. Interaksi antara ion Ni(II) dengan kulit buah coklat (Theobroma cacao) dapat terlihat pada spektum hasil pembacaan spektroskopi IR. Gambar 6 menunjukkan spektrum FTIR dari kulit buah coklat (Theobroma cacao) sebelum dan setelah adsorpsi. Sebelum adsorpsi beberapa puncak muncul, seperti  pada bilangan gelombang 3402,43 cm^-1 yang merupakan serapan dari gugus -OH. Gugus  -OH didukung dengan munculnya serapan C-O alkohol pada bilangan gelombang 1253,73 cm^-1.  gugus N-H dari amina terekam pada panjang gelombang 1614,42  cm^-1,  gugus ini diperkirakan berasal dari  protein kulit buah coklat yang diperkuat adanya serapan 1737,86 cm^-1  sebagai serapan C=O (ikatan peptida). Setelah adsorpsi terjadi beberapa pergeseran bilangan gelombang. Hal ini dapat dilihat pada pergeseran bilangan gelombang dari 3402,43 cm^-1 menjadi 3419,79 cm^-1, yang mengindikasikan terjadinya interaksi antara gugus -OH dari biosorben kulit buah coklat dengan ion Ni(II). Hal ini juga terlihat pada pergeseran bilangan gelombang dari 1614,42 cm^-1 menjadi 1625,99 cm^-1 yang mengindikasikan terjadinya interaksi biosorben dengan gugus N-H. Hal ini membuktikan bahwa ion Ni(II) terikat pada gugus fungsi –OH dan    N-H. Pergeseran juga terjadi pada bilangan gelombang dari 526,57 cm^-1 menjadi 514,99 cm^-1. Hal ini menunjukkan serapan vibrasi ikatan  Ni-O. Selain itu pergeseran juga terjadi pada bilangan gelombang dari      366,48 cm^-1 menjadi 376,12 cm^-1 yang menunjukkan ikatan antara Ni-N. Hal ini sesuai literatur bahwa vibrasi logam Ni dengan gugus O dari ligan akan muncul pada bilangan gelombang 600-400 cm^-1, sedangkan vibrasi ikatan logam Ni dengan gugus N dari ligan akan muncul pada bilangan gelombang 300-390 cm^-1 (Triyani dkk., 2013).

Gambar  6. Spektrum inframerah kulit buah coklat (Theobroma cacao) sebelum biosorpsi dan setelah biosorpsi

Berdasarkan pergeseran bilangan gelombang yang terjadi, maka diperkirakan terjadi  interaksi  antara Ni(II) dengan gugus hidroksil (-OH) dari lignin dan selulosa dan Ni(II) dengan gugus N-H dari protein. Bentuk interaksi yang mungkin antara Ni(II) dengan lignin, selulosa, dan protein  ditunjukkan pada Gambar 7, dan 8.

Gambar 7. Bentuk interaksi antara Ni(II) dengan lignin dan selulosa

Gambar 8. Bentuk interaksi antara Ni(II) dengan  protein

KESIMPULAN

            Berdasarkan hasil penelitian diperoleh data yang dapat disimpulkan bahwa waktu optimum biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao) adalah 10 menit. pH optimum biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao)  adalah pH 5. Biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao)

lebih sesuai isotermal Langmuir dengan nilai kapasitas biosorpsi 0,21 mmol/g. Gugus fungsi yang terlibat dalam biosorpsi ion Ni(II) oleh kulit buah coklat (Theobroma cacao) adalah gugus -OH dan N-H.

DAFTAR PUSTAKA

Ahmad, A., Rafatullah, M., Sulaiman O., Ibrahim, M.H., Chii, Y.Y., dan Siddique, B.M., 2009, Removal Of Cu(Ii) And Pb(II) Ions from Aqueus Solutions by  Adsorption on Sawdust of Meranti Wood, Desal, 250, 300-310

Alluri, H.K., Ronda, S.R., Settaluri, V.S.,  Singh, Bondili, J.S., Suryanarayan, V., and Venkateshwar, P., 2007, Biosorption: An Eco-friendly Alternative for Heavy Metal Removal, Afr. J. Biotechnol.,  6(25): 2924-2931.

 Amaliah, R., La Nafie, N.,  and Fauziah, S., 2012, Pemanfaatan Karang sebagai Biosorben Ion Logam Ni(II), Mar. Chim. Acta., 13(1): 36-45.

Aslam, M.Z., Shahid,  N.R., dan Feroze, N., 2010,  Ni(II) Removal By Biosorption Using Ficus Religiosa (Peepal) Leaves, J. Chil. Chem. Soc., 55(1): 81-84.

Axtell, N.R., Sternberg, S.P.K., and Claussen, K., 2003, Lead and Nickel Removal Using Microspora and Lemna Minor, Bioresour. Technol., 89: 41-48.

El-Sayed,  G.O., Dessouki H.A., and Ibrahim S.S., 2010,  Biosorption of Ni (II) and Cd (II) Ions From Aqueous Solutions Onto Rice Straw, Chem. Sci. J., 1-11.

Ina A.T.,  Yulianti, L.I.M.,  dan Pranata, F.S., 2013,  Pemanfaatan Pektin Kulit Buah Jeruk Siam        (Citrus nobilis var. microcarpa) Sebagai Adsorben Logam Tembaga (Cu), Skripsi tidak diterbitkan Fakultas Teknobiologi Universitas Atma Jaya, Yogyakarta.

Isnaini, P.,  Zein, R.,  dan Munaf, E.,  2013,  Penyerapan Ion Cd (II) dan Zn (II)  dalam Air Limbah Menggunakan Kulit Jengkol  (Pithecellobium jiringa  Prain), J. Kim. Unand, 2(3): 20-30.

Kusuma, I.D.G.D.P., Wiratini N.M., dan Wiratma I.G.L., 2014, Isotermal Adsorpsi Cu²⁺  oleh Biomassa Rumput Laut,  e-Journal Kim. Visvitalis Univ. Pen. Ganesha, 2(1): 1-10.

Masitoh, Y.F., dan Sianita, M.M., 2013, Pemanfaatan Arang Aktif Kulit buah Coklat (Theobroma cacao L.) sebagai Biosorben logam berat Cd (II) dalam Pelarut Air, J.Chem., 1(1): 23-28.

Onundi, Y. B., Mamun, A. A., Al-Khatib, M. F., and Ahmed, Y. M., 2010, Adsorption of copper, nickel and lead ions from synthetic semiconductor industrial wastewater by palm shell activated carbon, Int. J. Environ. Sci. Tech., 7 (4): 751-758.

Rozaini, C.A., Jain, K.,  Tan, K.W., Tan, L.S., Azraa, A., and Tong, K.S., 2010, Optimization of Nickel and Copper Ions Removal by Modified Mangrove Barks, Int. J. Chem. Eng. Appl., 1(1): 84-89.

Sembodo, B.S.T., 2006, Model Kinetika Langmuir untuk Adsorpsi

Timbal pada Abu Sekam Padi, Ekuilibrium, 5(1): 28-33.

Setyawan, F.L., Darjito, dan Khunur, M.M., 2013, Pengaruh pH dan Lama Waktu pada Adsorspi Ca²⁺ Menggunakan Adsorben Kitin Terfosforilasi dari Limbah Cangkang Bekicot (Achatina Fulica), Kim. Student J., 1(2):          201-207.

Sulistyawati, 2008, Modifikasi Tongkol Jagung Sebagai Adsorben Logam Berat Pb(II),  Skripsi tidak diterbitkan, Departemen Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Institut Pertanian Bogor, Bogor.

Triyani, N.P., Suhartana, dan Sriatun, 2013, Sintesis dan Karakterisasi  Kompleks Ni(II)-EDTA dan Ni(II)-Sulfanilamid, Chem Info, 1(1): 354-361.

Wulan, S.N., 2001, Kemungkinan Pemanfaatan Limbah Kulit Buah Kakao (Theobroma cacao, L) Sebagai Sumber Zat Pewarna Β-Karoten,  J. Tek. Pert., 2(2): 22-29.